連續(xù)流反應器中形成沉淀怎么辦?
更新時間:2022-11-08 | 點擊率:649
在大多數(shù)連續(xù)流反應中,沉淀的生成往往會導致儀器的堵塞和反應器的停工進而成為限制其應用的瓶頸之一。在大部分情況下,有機合成反應產(chǎn)生固體的產(chǎn)物往往是不可避免的。甚至在一些合成工藝路線中,會借助產(chǎn)物的沉淀,促進可逆反應的平衡移動;或利用產(chǎn)物與副產(chǎn)物的溶解性差異,簡化有機反應的后處理方式。
對于此類反應,
連續(xù)流反應器所暴露出的“捉襟見肘”,可謂是一大損失。因此,在種類繁多的連續(xù)流反應器中,如果能夠尋找到一款可以兼容沉淀形成,進而可以很好地進行上述合成的反應、后處理以及純化過程的儀器方法,是非常必要的。
在高溫的作用下,脫去一分子丙酮并進行的雙分子[4+2]反應。高溫有助于釜式反應中的丙酮的離去,進而減少副產(chǎn)物的形成。而作者利用密封連續(xù)流系統(tǒng)在180℃下,以很短的反應時間(8.8分鐘)實現(xiàn)了同樣的效果,并以93%的分離收率高效的制備了化合物。
實際操作中的困難也接踵而至,首先就是淬滅酸產(chǎn)生巨大的熱效應,增加了后處理的時間,并也會導致大量的副產(chǎn)物的產(chǎn)生,影響了產(chǎn)物的分離收率和純度。因此,可以通過連續(xù)流反應改善淬滅條件,增加傳熱效率,減輕后處理中的熱效應。
但由于中間體不溶與水,因此,就可以采用連續(xù)多級攪拌反應器CofloreATR,維持對淬滅體系的持續(xù)震蕩與徑向混合,使固體懸浮與體系中,保持了連續(xù)流的穩(wěn)定。
通過連續(xù)流反應策略進行小試后,放大也取得很好的成果。將濃度為2mol/L(8)的濃硫酸反應液以16mL/min的速度和水以120mL/min的速度進行混合淬滅,保持連續(xù)流反應器的溫度(10℃)和持續(xù)震蕩,并進行過濾。以94%的收率,250g/h的效率制得中間體。